– Các phản ứng hoá học khi xảy ra luôn kèm theo sự giải phóng hoặc hấp thụ năng lượng. Năng lượng này gọi là năng lượng hoá học.

– Phản ứng giải phóng năng lượng dưới dạng nhiệt gọi là phản ứng toả nhiệt.

– Phản ứng hấp thụ năng lượng dưới dạng nhiệt gọi là phản ứng thu nhiệt.

– Các phản ứng kèm theo sự thay đổi năng lượng dạng nhiệt rất phổ biến trong tự nhiên phản ứng đốt cháy nhiên liệu, phản ứng tạo gỉ sắt, phản ứng oxi hoá glucose trong cơ thể,… đều là các phản ứng toả nhiệt. Các phản ứng trong lò nung vôi, nung clinker xi măng,… là các phản ứng thu nhiệt.

– Với cùng một phản ứng, ở điều kiện khác nhau về nhiệt độ, áp suất thì lượng nhiệt kèm theo cũng khác nhau. Để tiện cho việc so sánh lượng nhiệt kèm theo, người ta sử dụng điều kiện chuẩn và quy định như sau:

– Điều kiện chuẫn là điều kiện ứng với áp suất 1 bar (đối với chất khi), nồng độ 1 mol L^-1 (đối với chất tan trong dung dịch) và nhiệt độ thường được chọn là 298K (25°C).

– Phản ứng giải phóng năng lượng dưới dạng nhiệt gọi là phản ứng toả nhiệt, phản ứng hấp thụ năng lượng dưới dạng nhiệt gọi là phản ứng thu nhiệt.  – Điều kiện chuẩn là điều kiện ứng với áp suất 1 bar (đối với chất khí), nồng độ 1 mol L-1 (đối với chất tan trong dung dịch) và nhiệt độ thường được chọn là 298 K (25 °C).

a. Enthalpy tạo thành chuẩn của một chất hoá học

– Enthalpy tạo thành chuẩn (hay nhiệt tạo thành chuẩn) của một chất, kí hiệu là \({\Delta _f}H_{298}^0\), là lượng nhiệt kèm theo của phản ứng tạo thành 1 mol chất đó từ các đơn chất ở dạng bền nhất trong điều kiện chuẩn.

– Khi phản ứng toả nhiệt thì \({\Delta _f}H_{298}^0\) < 0.

– Khi phản ứng thu nhiệt thì \({\Delta _f}H_{298}^0\) >0.

Ví dụ 1: Ở điều kiện chuẩn, phản ứng của 2 mol Na (thể rắn) với 1/2 mol O₂ (thể khi) thu được 1 mol Na₂O (thể rắn) và giải phóng 417,98 kJ nhiệt. Biết rằng, ở điều kiện chuẩn, Na thể rắn bền hơn Na ở thể lỏng và khi, oxygen dạng phân tử O₂, bền hơn dạng nguyên tử O và phân tử O₃ (ozone).

– Ta nói enthalpy tạo thành của Na₂O rắn ở điều kiện chuẩn là -417,98 kJ mol^-1. Phản ứng trên được biểu diễn như sau:

2Na(s) + 1/2O₂(g) → Na₂O(s)

\({\Delta _f}H_{298}^0\) = -417,98 kJ mol^-1

Chú ý: Phải viết thể của các chất trong phản ứng.

Ví dụ 2: Ở điều kiện chuẩn, cần phải cung cấp 26,5 kg nhiệt lượng cho quá trình 0,5 mol H₂ (g) phản ứng với 0,5 mol I₂ (s) để thu được 1 mol HI (g).

– Như vậy enthalpy tạo thành chuẩn của hydrogen iodide (HI) ở thể khí là 26,5 kJ mol^-1

1/2H₂ (g)  + 1/2I₂ (s) →  HI (g)

\({\Delta _f}H_{298}^0\) = 26,5 kJ mol^-1

– Enthalpy tạo thành chuẩn của các đơn chất bền nhất đều bằng không.

b. Biến thiên enthalpy chuẩn của phản ứng hoá học

– Trong trường hợp chung, các chất phản ứng có thể là đơn chất, cũng có thể là hợp chất. Một cách tổng quát, nhiệt kèm theo (nhiệt lượng toả ra hay thu vào của phản ứng) gọi là biến thiên enthalpy của phản ứng.

– Biến thiên enthalpy chuẩn của một phản ứng hoá học, kí hiệu là \({\Delta _f}H_{298}^0\) chính là nhiệt (toả ra hoặc thu vào) kèm theo phản ứng đó ở điều kiện chuẩn.

– Sau đây là một số ví dụ về biến thiên enthalpy chuẩn của một phản ứng hoá học.

Ví dụ 1: Phản ứng đốt cháy methane (CH₄) toả rất nhiều nhiệt: CH₄ (g) + 2O₂ → CO₂ (g) + 2H₂O (l) \({\Delta _r}H_{298}^0\) = -890,5kJ

– Như vậy, ở điều kiện chuẩn, khi đốt cháy hoàn toàn 1 mol CH₄, sản phẩm là CO₂ (g) và H₂O (l), thì sẽ giải phóng một nhiệt lượng là 890,5 kg. Lưu ý rằng, cũng phản ứng này, nếu nước ở thể hơi thi giá trị \({\Delta _r}H_{298}^0\) sẽ khác đi. Đây là lí do cần phải ghi rõ thể của các chất khi viết các phản ứng có kèm theo giá trị \({\Delta _r}H_{298}^0\)

Ví dụ 2: Phản ứng nhiệt phân CaCO₃ là phản ứng thu nhiệt: CaCO₃ (s) → Cao (s) + CO₂ (g)

\({\Delta _r}H_{298}^0\) = 179,2 kJ

– Để thu được 1 mol CaO (s), cần phải cung cấp 179,2 kJ nhiệt lượng để chuyển 1 mol CaCO₃ (s) thành CaO (s).

Ví dụ 3: Phản ứng trung hoà giữa NaOH và HCl toả nhiệt:

NaOH(aq) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H₂O(l)

\({\Delta _r}H_{298}^0\) = -57,9 kJ

– Enthalpy tạo thành chuẩn (hay nhiệt tạo thành chuẩn) của một chất, kí hiệu là \({\Delta _f}H_{298}^0\) là lượng nhiệt kèm theo của phản ứng tạo thành 1 mol chất đó từ các đơn chất ở dạng bền nhất trong điều kiện chuẩn. Biến thiên enthalpy chuẩn của một phản ứng hoá học, kí hiệu là \({\Delta _r}H_{298}^0\) chính là lượng nhiệt toả ra hoặc thu vào của phản ứng đó ở điều kiện chuẩn.